二、仪器设备 1.气泡采样管或多孔玻板采样管;2.QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器;3.10mL具塞比色管;4.723型可见分光光度计。三、药品试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。 1.吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。 2.吸收液(C(MB 展开
二、仪器设备 1.气泡采样管或多孔玻板采样管;2.QC-2A大气采样仪或TMP1500电子控时采样器;3.10mL具塞比色管;4.723型可见分光光度计。三、药品试剂 本法中所用水均为重蒸馏水或去离子交换水,所用试剂纯度均为分析纯。 1.吸收原液(C(MBTH)=0.001g/mL):称量0.050g酚试剂(MBTH),用水溶解后稀释至50mL(贮于冰箱中可稳定三天)。 2.吸收液(C(MBTH)=0.00005g/mL):量取5mL吸收原液,用水稀释至100mL(采样时,临用现配)。 3.0.1mol/L盐酸:量取浓盐酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=12mol/L)8.33mL,用水稀释至1000mL。 4.1%硫酸铁铵溶液:称量1.0g硫酸铁铵,用0.1mol/L盐酸溶解后稀释至100mL。 5.碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采取第二个方法。一,准确称量40g碘化钾,溶于25mL水中,加12.7g碘,用水溶解后稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存);二,外购试剂进行当量换算:精确量取外购碘溶液V取(mL)=100/C摩(mol/L)(BR(1/2I2)浓度C摩(mol/L)见说明书,C摩(mol/L)≥0.1000mol/L),用水稀释至1000mL(移入棕色瓶中,暗处贮存)。 6.1mol/L氢氧化钠溶液:称量40g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000mL。 7.0.5mol/L硫酸溶液:量取浓硫酸(C摩(mol/L)=C质(%)×ρ总(g/mL)×1000/M(g/mol)=18mol/L)28mL,缓慢加入水中,冷却后用水稀释至1000mL。 8.硫代硫酸钠标准溶液(C(Na2S2O3)=0.1000mol/L):外购试剂(BR(Na2S2O3)浓度C摩(mol/L)见说明书)。 9.0.005g/mL淀粉溶液:称量0.5g可溶性淀粉,用少量水调成糊状后,加入100mL沸水,并煮沸2~3min至溶液透明(标定时,临用现配)。 10.甲醛标准贮备溶液(C(HCOH)≈1mg/mL):量取2.8mL含量为36%~38%甲醛溶液,用水稀释至1000mL(实际浓度C(mg/mL)按5.1.1~5.1.10用碘量法标定)。 11.甲醛标准溶液(C(HCOH)=1μg/mL)(分析时,临用现配):以下两种方法二选其一,若有可能,则优先采用第二个方法。一,精确量取甲醛标准贮备溶液V取(mL)=1/C(mg/mL),用水稀释至100mL(此时C(HCOH)=10μg/mL),再精确量取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀释至100mL(放置30min后,用于配制标准色列管,此溶液可稳定24h);二,外购试剂进行当量换算:精确量取外购甲醛标准溶液V取(mL)=500/C(mg/L)(BR(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书),用水稀释至50mL,再精确量取此溶液10.00mL,加5mL吸收原液,用水稀释至100mL(放置30min后,用于配制标准色列管,此溶液可稳定24h)。 12.甲醛标准样品:精确量取外购甲醛标准样品1.00mL,加1.25mL吸收原液,用水稀释至25mL,(BY(HCHO)浓度C(mg/L)见说明书)。四、采样 1.用一个内装5mL吸收液的气泡吸收瓶或多孔玻板吸收瓶,接上QC-2A型大气采样仪或TMP1500型电子控时采样器,一般以0.5L/min流量采气10L,并记录采样点的温度(t,℃)和气压(p,kPa),按计算标准状态下的采样体积V0,具体参见作业指导ADT/OG011-B.0-2007《室内环境污染物大气采样与验收的要求》。 2.采样后的样品在室温下,于24h内按5.3.1~5.3.5测定完毕。五、操作步骤 1.甲醛标准贮备溶液的标定(碘量法):精确量取20.00mL待标定的甲醛标准贮备溶液,置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL碘溶液(C(1/2I2)=0.1000mol/L)和15mL1mol/L氢氧化钠溶液,摇匀后放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液,摇匀后放置15min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定,至溶液呈现浅**时,加入1mL0.005g/mL淀粉溶液继续滴定至恰使蓝色褪去为止,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-1,mL)。重复5.1.1~5.1.4,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2-2,mL)。精确量取20.00mL水,置于250mL碘量瓶中。重复5.1.2~5.1.4,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-1,mL)。重复5.1.6~5.1.7,并记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V1-2,mL)。若两次平行滴定误差(|V2-2-V2-1|或|V1-2-V1-1|)大于0.05mL,重复5.1.1~5.1.9。 2.样品的测定:采样后至实验室,将各样品溶液充分摇匀后,分别用少量吸收液洗涤吸收瓶,并全部转入10mL具塞比色管中,使总体积合并为5mL。在每批样品测定的同时,于10mL具塞比色管中按表1制备0号管,作为试剂空白。按以上操作,测定试剂空白的吸光度A0和各样品溶液的吸光度An(n=1,2,3…)(按样品编号由小到大)。若有样品溶液的吸光度An超过标准曲线的范围,可用试剂空白来稀释该样品,并按下式计算样品稀释倍数κ=V稀释后/V未稀释,否则取κ=1。六、结果计算 1.甲醛标准储备溶液浓度的计算公式: C=(V1-V2)×C摩×15/20 C-甲醛标准储备溶液的质量浓度,mg/mL;V1-试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V1-1+V1-2)/2;V2-甲醛标准储备溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL,V1=(V2-1+V2-2)/2;C摩-硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度,mol/L;15-甲醛的当量;20-所取甲醛标准储备溶液的体积,mL。 2.标准状态下采样体积的计算公式: V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0 V0-标准状态下的采样体积,L;Vt-采样体积(为校准流量υ校(L/min)与采样时间t(min)的乘积:Vt=υ校×t),L;T0-标准状态下的绝对温度,273K;t-采样点的气温,℃;P0-标准状态下的大气压,101kPa;P-采样点的大气压力,kPa。 3.样品浓度的计算公式: Cn=(An-A0)×Bc×V×κ/V0 Cn-空气中甲醛的质量浓度(n=1,2,3…),mg/m3;An-样品溶液的吸光度(n=1,2,3…);A0-试剂空白的吸光度;Bc-由文中得到的计算因子,μg/吸光度×mL;V-甲醛吸收液的体积(一般为5mL),mL;κ-由文中得到的样品稀释倍数;V0-由上述计算的标准状态下的体积,L。七、备注 1.测量范围:5mL样品溶液中含0.1~1.5μg甲醛(当标准采样体积为10L时,可测浓度范围为0.01~0.15mg/m3)。 2.灵敏度:5mL吸收液中含有1μg甲醛,吸光度A约为0.357(即约为2.80μg/吸光度)。 3.检测下限(MDL):0.1μg/5mL甲醛(当采样体积为10L时,最低检出浓度为0.01mg/m3)。 4.干扰和排除:20μg酚、2μg醛以及二氯化氮对本法无干扰;二氧化硫共存时,使测定结果偏低, 因此对二氧化硫干扰不可忽视,可将气样先通过硫酸锰滤纸过滤器,予以排除。 5.方法的精密度(再现性):当样品中甲醛含量为0.1,0.6,1.5μg/5mL时,重复测定的变异系数分别为5%、5%、3%。 6.方法的准确度(回收率):当样品中甲醛含量0.4~1.0μg/5mL时,样品加标准样品的回收率为93%~101%。 收起
